نکات و خطرات کلرپیریفوس (Chlorpyrifos) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات کلرپیریفوس (Chlorpyrifos) در آب آشامیدنی
ویژگیهای شیمیایی و منشاء
کلرپیریفوس یک ارگانوفسفرهی بندباز با فرمول C₉H₁₁Cl₃NO₃PS؛ محلولیت اندک در آب (~1.4 mg/L) و تمایل به چسبیدن به ذرات معلق و رسوبات.
منبع: شستشوی مزارع و بستر خاک پس از سمپاشی در کشاورزی (ذرت، برنج، سبزیجات) و گاهی کاربرد در کنترل آفات شهری.
اثرات زیستپزشکی
مهار استیلکولینستراز → تجمع استیلکولین → پرتحریکی عصبی، علائم حاد شامل تهوع، سرگیجه، لرزش، تعریق، برادیکاردی و در موارد شدید تشنج و فلج تنفسی.
اثرات مزمن: اختلالات رشد عصبی–رفتاری در کودکان بر اثر مواجههی پیش از تولد یا دوران شیرخوارگی؛ اختلال ایمنی و مشکلات تکاملی.
سرطانزایی و ژنوتوکسیسیته: در گروه 2B IARC (احتمالاً سرطانزا برای انسان) طبقهبندی شده است.
استانداردها و حد مجاز
WHO: 0.03 µg/L
EPA آمریکا: 0.03 µg/L (MCLG) و 0.03 µg/L (MCL) برای آب آشامیدنی
۲. شیوههای تصفیه و حذف کلرپیریفوس
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف 70–95 ٪ بسته به زمان تماس و دما.
بیوچار (Biochar): پس از اصلاح سطح با اکسیژندار کردن، ظرفیت جذب قابلمقایسه با GAC.
اسمز معکوس (RO) و نانوفیلتراسیون (NF)
RO: حذف > ۹۰ ٪ کلرپیریفوس.
NF: حذف ~ ۶۰–۸۰ ٪ بسته به ممبران و فشار عملکرد.
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
UV/H₂O₂ یا O₃/H₂O₂: تخریب پریمری کلرپیریفوس به متابولیتهای کمتر سمی و در نهایت CO₂ و H₂O.
فنتون (Fe²⁺/H₂O₂): اکسیداسیون رادیکالی با راندمان تخریب ۸۰–۹۰ ٪ در شرایط بهینه.
بیورمدیشن (Bioremediation)
باکتریهای جنس Pseudomonas و قارچهای کالچر سفید (Phanerochaete chrysosporium) توانایی تخریب کلرپیریفوس و تبدیل به TCP (3,5,6‑trichloro‑2‑pyridinol) دارند.
نیاز به تنظیم pH (~6.5–7.5) و تأمین منبع کربن ثانویه (مثلاً گلوکز).
رسوبدهی شیمیایی (Chemical Precipitation)
کاربرد محدود؛ ترکیب با Co‑precipitation روی ذرات آهن/آلومینیوم که کلرپیریفوس روی فلوکها جذب میشود.
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
GC–MS (EPA Method 507 یا 525.2)
استخراج جامد–مایع (SPE یا LLE) با حلال اتیل استات یا هگزان، سپس GC–MS با یونش الکترون.
حد تشخیص: ~ 0.01 µg/L.
LC–MS/MS
بدون نیاز به مشتقسازی؛ تفکیک همزمان کلرپیریفوس و متابولیت اصلی TCP.
حد تشخیص: ~ 0.005 µg/L.
ELISA Kits
کیتهای آنزیمی جهت غربالگری اولیه؛ حد تشخیص ~ 0.05 µg/L.
مناسب برای تحلیل سریع معرفیشده به میدان؛ تأیید با GC–MS الزامی است.
Bioassays (AChE Inhibition Test)
تست فعالیت استیلکولینستراز از عصارهی نمونه آب برای سنجش مجموع ترکیبات ارگانوفسفره.
نیمهکمی و سریع، ولی نیازمند استانداردسازی دقیق.
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو و طعم:
کلرپیریفوس در غلظتهای µg/L بیبو و بیطعم است. در غلظتهای ppm بالا ممکن است بوی شیرینی ضعیف یا روغنی حس شود، اما غیرقابلاتکا.
رنگ و کدورت:
آب آلوده به کلرپیریفوس شفاف و بیرنگ است؛ هیچ تغییر ظاهری نشان نمیدهد.
آزمون رسوبدهی با ترکیبات آهنی:
افزودن FeCl₃ و تنظیم pH تا 7 → تشکیل فلوکهایی که مقداری از ترکیب جذب میکنند و تیرگی جزئی در آنها قابل مشاهده است (نیمهکمی).
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست میدانی (Test Strips)
نوارهای آغشته به آنتیبادی اختصاصی کلرپیریفوس؛ تغییر رنگ در محدوده 0.1–1 µg/L.
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
کانالهای کاغذی با مناطق واکنش ELISA متمرکز؛ خوانش با موبایل.
سنسورهای الکتروشیمیایی پرتابل
الکترودهای پوششدار با MIP (Molecularly Imprinted Polymers) برای کلرپیریفوس؛ پاسخ پتانسیل یا جریان.
Passive Samplers (POCIS)
رزین آنیونی برای جذب کند و پیوسته کلرپیریفوس در دورههای ۷–۱۴ روز.
۶. علائم و نشانههای محیطی حضور کلرپیریفوس
تجمع در رسوبات
کلرپیریفوس و TCP در لایههای گلآلود خاک و تهنشینی کنار کانالهای آبیاری یا مخازن ذخیره آب تجمع مییابند.
اثر بر آبزیان
سمیت حاد برای Daphnia magna در غلظتهای > ۵ µg/L (LC₅₀ ~ 8–12 µg/L).
اختلال در رفتار و زادآوری ماهیان کوچک (سفیدک یا ماهی قرمز) در غلظتهای چند µg/L.
شاخصهای زیستی (Bioindicators)
افزایش فعالیت استیلکولینستراز در بافت کبد ماهیها.
کاهش تنوع جمعیت حشرات آبزی (مثل Hydrophilidae) در رودخانههای آلوده.
جمعبندی مهندسی:
کلرپیریفوس بهدلیل سمیت عصبی و زیستتجمع، نیازمند پایش منظم با روشهای دقیق LC–MS/MS یا GC–MS و استفاده از سامانههای چندمرحلهای «Adsorption (GAC/Biochar) + AOP + Bioremediation + RO» برای حذف مؤثر است. در شرایط میدانی میتوان از ELISA kits یا µPADs برای غربالگری اولیه بهره برد و نمونههای مشکوک را جهت تأیید دقیق به آزمایشگاه ارسال نمود.
نکات و خطرات آترازین (Atrazine) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات آترازین (Atrazine) در آب آشامیدنی
ویژگیهای شیمیایی و منشاء
آترازین یک هِرْبِساید (علفکش) تریآزینی است (فرمول C₈H₁₄ClN₅)، گسترده در کشاورزی برای کنترل علفهای هرز در ذرت، ساقههای شلتوک و قهوه.
نیمهعمر محیطی در آب: ۳۰–۱۰۰ روز (وابسته به دما، pH و میکروبیولوژی).
اثرات زیانبار بر سلامتی
اختلالات غدد درونریز: اثرات استروژنی ملایم، کاهش سطح تستوسترون و اثر بر محور هیپوتالاموس–هیپوفیز–گناد
سمیت حاد: در دوزهای بسیار بالا اختلال در سیستم عصبی مرکزی (سرگیجه، گیجی)
سمیت مزمن: مطالعات حیوانی نشاندهنده اختلالات تولیدمثلی، تأخیر رشد، اختلالات کبدی–کلیوی و افزایش احتمال برخی سرطانها (مثلاً سرطان سینه و پروستات)
استانداردها و حد مجاز
WHO: ۲ µg/L
EPA آمریکا: ۳ µg/L (Maximum Contaminant Level)
اتحادیه اروپا: ۰.۶ µg/L
۲. شیوههای تصفیه و حذف آترازین
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف حدود 70–90٪ بسته به زمان تماس و شرط دما
رزینهای تبادل یونی آنیونی سبک: جذب انتخابی ترکیب تریآزین
اسمز معکوس (RO) و نانوفیلتراسیون (NF)
RO حذف > 95٪ آترازین
NF حذف 60–80٪ بسته به ممبران
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
UV/H₂O₂ یا O₃/H₂O₂: تجزیه حلقه تریآزینی و شکستن اتصالات C–Cl
فنتون (Fe²⁺/H₂O₂) برای اکسیداسیون رادیکالی
تخریب بیولوژیک (Biodegradation)
باکتریهای جنس Pseudomonas و قارچهای سفیدپژوه (Phanerochaete chrysosporium)
راکتور بیوفیلتر یا بستر سیال با جذب اولیه و تخریب میکروبی ثانویه
کوآگولاسیون/فلوکولاسیون + تهنشینی
افزودن FeCl₃ یا Al₂(SO₄)₃ → جذب جاذبهای آلی + حذف فلوکها
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی آترازین
LC–MS/MS
استاندارد طلایی برای جداسازی و شناسایی کمّی تا ng/L
بدون نیاز به مشتقسازی
GC–MS پس از مشتقسازی (e.g., TMS–Derivatization)
حساسیت بالا ولی نیازمند مراحل آمادهسازی بیشتر
HPLC–UV
حد تشخیص ~ 0.1–0.5 µg/L با طول موج λ≈220–240 nm
استخراج جامد–مایع (SPE) برای کنسانتره کردن نمونه
Immunoassay (ELISA Kits)
کیتهای پولشده: غربالگری سریع با حد تشخیص ~ 0.2 µg/L
مناسب پیشغربالگری
Bioassays (Yeast Estrogen Screen)
سلولهای مخمری گزارشگر اثرات استروژنی آترازین
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
طعم و بو
آترازین در غلظتهای میکروگرمبرلیتر بیبو و بیطعم است؛ در غلظتهای خیلی بالا (> mg/L) ممکن است طعم تلخ یا تیز ایجاد کند، اما غیرقابلاتکا.
رنگ و کدورت
آب حاوی آترازین شفاف و بیرنگ باقی میماند؛ هیچ تغییر ظاهری آشکاری ندارد.
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست میدانی (Test Strips)
پوشش آنتیبادی مخصوص آترازین: تغییر رنگ نیمهکمی (محدوده µg/L)
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
کانالهای کاغذی با مناطق واکنش رنگسنجی بر پایه ELISA مخفف
سنسورهای الکتروشیمیایی نانوالیاف
الکترودهای MIP (Molecularly Imprinted Polymers) برای آترازین: پاسخ جریان پتانسیلی
Passive Samplers (POCIS)
جذب پیوسته آترازین بر روی رزین پلیمر در دورههای ۷–۱۴ روزه → کنسانترهسازی برای آنالیز LC–MS
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود آترازین
منابع شناساییشده
حوالی مزارع ذرت و شلتوک، ایستگاههای کار با هِرْبِساید، کانالهای آبیاری
اثر بر اکوسیستم آبی
اختلال در رشد و تولیدمثل بیمهرگان (Daphnia magna) در غلظتهای > 5 µg/L
تغییر در نسبت گونههای آفات و زنبورهای گردهافشان
شاخصهای شیمیایی
نسبت متابولیتهای DEA و DIA به آترازین (> 0.5) نشاندهنده تخریب زیستی فعال
افزایش TOC خام و کاهش UV₂₅₄ (هنگام تخریب ناقص)
بیواندیكاتورها (Bioindicators)
افزایش بیان ژنهای متابولیزهکننده (CYP450) در ماهیها
تجمع آترازین در برگهای بوتههای کنار جویبارها
جمعبندی مهندسی:
بهدلیل بیبو و بیرنگ بودن آترازین در آب آشامیدنی، پایش دورهای با روشهای دقیق LC–MS/MS یا HPLC–UV و همچنین استفاده از سامانههای چندمرحلهای «Adsorption (GAC) + AOP + Biodegradation + RO/NF» برای حذف مؤثر آن ضروری است. در میدانی میتوان از immunoassay kits، test strips و passive samplers برای غربالگری اولیه بهره جست و نمونههای مشکوک را جهت تأیید دقیق به آزمایشگاه ارسال نمود.
نکات و خطرات DDT و متابولیتهای آن در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات DDT و متابولیتهای آن در آب آشامیدنی
ساختار و گونهها
DDT (۱،۱،۱‑تریکلرو‑۲،۲‑بیس(پ‑کلروفنیل)اتان) و دو متابولیت اصلی آن: DDE (دوکلرودیکلرودیفنواتیلن) و DDD (دوکلرودیکلرودیفناتان).
پایداری شیمیایی بالا و چربیدوستی قوی (log Kow≈6–7) که منجر به زیستتجمع و زیستفراگیری میشود.
اثرات زیانبار بر سلامتی
سرطانزایی احتمالاً انسانزا (IARC گروه 2A برای DDT)؛ مطالعات حیوانی: سرطان کبد و لنفوم.
اختلالات غدد درونریز: اثرات استروژنی، کاهش کیفیت اسپرم، اختلالات باروری
مصرف مزمن: آسیب کبدی (افزایش ALT/AST)، نابسامانی عصبی–رفتاری (تحریکپذیری، سردرد)
کودکان: تاخیر رشدی، اختلالات موتور حرکتی و کاهش IQ
استانداردها و حد مجاز
WHO: ۱ µg/L (حد راهنمایی)
EPA آمریکا: ۰.00005 mg/L (DDT MCL)
۲. شیوههای تصفیه و حذف DDT
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف ۷۰–۹۵ ٪ بسته به زمان تماس و دانهبندی
رزینهای تبادل یونی غیرقطبی: جذب گزینشی هیدروفوبیک
اسمز معکوس و نانوفیلتراسیون
RO حذف > ۹۰ ٪ DDT/DDE/DDD
NF حذف ۶۰–۸۰ ٪ بسته به وزن مولکولی و ساختار
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
UV/TiO₂ یا O₃/H₂O₂: شکست حلقه آروماتیک و کلینهشدن مارپیچی
پیرولیز کنترلشده برای رسوبات متمرکز
کوآگولاسیون/فلوکولاسیون + تهنشینی
افزودن آلومینیوم یا آهن(III) کلراید → جذب همزمان DDT روی فلوکها → رسوب و شفافسازی
بیورمدیشن (Bioremediation)
قارچهای سفیدپژوه (Phanerochaete chrysosporium) و باکتریهای احیاکننده (Dehalococcoides spp.)
راکتور بیوفیلتر یا بیوراکتور معلق با تأمین اکسیژن و مواد غذایی
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
GC–MS (EPA Method 8081B)
استخراج مایع–مایع با حلال غیرقطبی (هگزان) یا SPME → شناسایی و کمیسازی دقیق DDT و متابولیتها؛ حد تشخیص ng/L
GC–ECD (Electron Capture Detector)
حساسیت بالا برای ترکیبات هالوژنه؛ حد تشخیص ~ 0.01 µg/L
LC–MS/MS
بدون نیاز به مشتقسازی؛ تفکیک قدرتمند ایزومرها و حد تشخیص کم
ELISA Kits
کیتهای ایمونوسانتیفیکسی: غربالگری سریع با حد تشخیص ~ 0.1 µg/L
Bioassays (DR‑CALUX)
سلولهای گزارشگر AhR برای برآورد TEQ کل سموم آریلیک
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
طعم و بو
DDT و متابولیتها در غلظتهای محیطی بیبو و بیطعماند؛ هرگونه بوی روغنی یا تلخ در ppm بالا غیرقابلاتکا.
رنگ و کدورت
آب شفاف و بیرنگ باقی میماند؛ هیچ تغییر ظاهری ایجاد نمیشود.
آزمون میدانی ساده
عبور آب از کربن فعال و مشاهده تیرگی کربن (نشانهٔ کلی آلایندههای آلی)
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست میدانی (Test Strips)
آغشته به آنتیبادیهای مخصوص DDT/DDE: تغییر رنگ نیمهکمی در ppm
SPME–GC–MS میدانی
جذب غلظت بالا روی فیبر و حمل سریع به دستگاه پرتابل
Passive Samplers (POCIS)
جذب DDT و متابولیتها بر روی رزین پلیمر در دورههای ۷–۱۴ روزه → نمونهگیری بلندمدت
حسگرهای MIP (Molecularly Imprinted Polymers)
الکترودهای پوششدار با ساختار قالبزده مختص DDT → تغییر جریان الکتروشیمیایی
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود DDT
تجمع در رسوبات
رسوبات گلآلود بستر رودخانه و مخزن: لایهبندی با Kd بسیار بالا
زیستفراگیری در زنجیره غذایی
تراکم DDT/DDE در بافت چربی ماهیان شکارچی (سالمون، ماهی سفید) و پرندگان آبزی (مرغان دریایی)
نازک شدن پوسته تخم پرندگان (مثلاً عقاب دریایی) بهدلیل DDE
شاخصهای بیولوژیکی
فعالیت ↑ آنزیمهای P450 در کبد ماهیها
کاهش نرخ بقای لاروی و اختلال در تولیدمثل در گونههای حساس
خلاصه مهندسی:
با توجه به پایداری و زیستتجمع DDT و متابولیتها، پایش دقیق با GC–MS/ECD و ترکیب سامانههای «جذب سطحی + AOP + RO/NF + بیورمدیشن» برای حذف مطمئن و کاهش بار زیستی این سموم از آب آشامیدنی ضروری است. در میدانی، نوارهای تست و passive samplers ابزار غربالگری اولیهاند و برای تأیید نهایی باید نمونهها در آزمایشگاههای مرجع آنالیز شوند.
نکات و خطرات پلیسیکلیک آروماتیک هیدروکربنها (PAHs) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات پلیسیکلیک آروماتیک هیدروکربنها (PAHs) در آب آشامیدنی
شیمی و منابع
PAHها ترکیبات آلی ساختهشده از دو یا چند حلقه بنزنی جوشخورده هستند (مثلاً بنزو[a]پیرن، نفتالین، فلورن).
منشأ: ناقصسوزی سوختهای فسیلی (زغال، نفت، گاز)، انتقال پساب صنایع پتروشیمی و تصفیهشدههای شهری، رواناب شهرنشینی و آتشسوزی جنگلها.
ویژگیهای محیطی
چربیدوستی بالا (Kow≈10³–10⁶): تمایل به جذب در رسوبات و زیستتوده
پایداری نسبی: نیمهعمر چند روز تا چند هفته در آب
تغییرپذیری گونهای: PAHهای سنگینتر سمیتر و پایدارترند
اثرات بهداشتی
سرطانزایی (IARC گروه 1 برای بنزو[a]پیرن): سرطان پوست، ریه، مثانه
اختلالات ژنتیکی و جهشزایی: DNA آدکتهای تنشن ایجاد میکنند
سمیت حاد و مزمن: آسیب کبدی، اختلال سیستم ایمنی، در مواجهه مزمن اختلالات تنفسی
۲. شیوههای تصفیه و حذف PAHها
جذب سطحی با کربن فعال (GAC/PAC)
حذف ۷۰–۹۵ ٪ بسته به وزن مولکولی و زمان تماس
اسمز معکوس و نانوفیلتراسیون
RO حذف > ۹۰ ٪ PAHها
NF حذف ۵۰–۸۰ ٪ بسته به ممبران
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
O₃/H₂O₂ یا UV/H₂O₂: شکست آروماتیک و تخریب PAH به CO₂
Fenton’s Reagent (Fe²⁺/H₂O₂) یا TiO₂ فوتوکاتالیز
هوادهی و هواگیری (Air Stripping)
برای PAHهای سبک (نفتالین، آنتران) مؤثر؛ حذف ۶۰–۸۰ ٪
بیورمدیشن
باکتریها و قارچهای تخریبکننده (مثلاً Mycobacterium, Phanerochaete chrysosporium)
راکتور زیستی غشایی یا بستر متحرک آهسته
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
GC–MS (EPA Method 8270D)
استخراج جامد–مایع (Soxhlet/LLE) یا جامد–فاز مایکروظرف (SPME) → تفکیک و شناسایی PAHها
حد تشخیص ~ ng/L–µg/L بسته به نمونه
HPLC–FLD (Fluorescence Detection)
مشتقسازی یا مستقیم با فلورسانس چندحالته → حساسیت بالا برای PAHهای سنگین
GC–MS/MS
حذف تداخلهای ماتریسی؛ دقت و صحت افزوده
Immunoassay Kits (ELISA)
تستهای سریع میدانی برای بنزو[a]پیرن و برخی PAHها؛ حد تشخیص ~ ng/L
UV–Vis/Spectrofluorimetry
استخراج و اندازهگیری فلورسانس در λ≈290–450 nm؛ ارزان و سریع ولی با تداخل
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو و طعم:
PAHها در غلظتهای µg/L بیبو و بیطعماند؛ تنها در ppm بالا ممکن است بوی روغنی یا تلخ ضعیف حس شود.
رنگ و ظاهر:
آب حاوی PAH شفاف و بیرنگ باقی میماند.
آنجکت کردن کربن فعال
اضافه کردن کربن فعال به حجم نمونه و مشاهده تیرگی کربن پس از جذب نشانگر آلودگی آلی کلی
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست میدانی (Passive Samplers)
بستر رزینی یا کربن فعال برای جذب پیوسته و اندازهگیری LC–MS بعدی
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
مناطق واکنش آنیونی با کمپلکسهای فلورسانت برای PAHهای سبک
سنسورهای الکتروشیمی نانوالیاف
الکترودهای پوششدار با گرافن/نانوذرات فلز برای پاسخ جریان اکسیداسیون PAH
FT‑IR/ATR
تحلیل رسوبات کنسانترهشده برای باندهای C–H آروماتیک در λ≈3050 cm⁻¹
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود PAHها
تجمع در رسوبات
لایههای گلآلود کنار مجاری خروجی صنایع، گودالهای جمعآوری رواناب
اثر بر آبزیان
سمیت حاد برای Daphnia magna در غلظتهای > ۱۰۰ µg/L
اختلال در رشد لارو ماهیها و تجمع در بافت چربی ماهیان شکارچی
شاخصهای زیستی (Bioindicators)
افزایش بیان ژنهای متابولیزهکننده آروماتیک (CYP450) در گونههای آبزی
تجمع PAHها در برگهای جلبک و ماکروفیتها
منابع آلاینده
نزدیکی به ایستگاههای خدماتی، پالایشگاهها، محلهای دفع زبالههای سوختی
جمعبندی مهندسی:
با توجه به چربیدوستی و پایداری PAHها، پایش دقیق با روشهای حساس GC–MS یا HPLC–FLD و بهکارگیری روشهای ترکیبی «جذب سطحی + AOP + RO + بیورمدیشن» برای حذف مؤثر ضروری است. در میدانی میتوان از kits ایمنوسانتیفیکسی و passive samplers برای غربالگری اولیه بهره برد و نمونههای مشکوک را جهت تأیید دقیق به آزمایشگاه ارسال نمود.
نکات و خطرات پلیکلرهد بیفنیلها (PCBs) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات پلیکلرهد بیفنیلها (PCBs) در آب آشامیدنی
ویژگیهای شیمیایی و محیطی
PCBs مخلوطهای همولوگی از بیفنیلهای کلردار (بالغ بر ۲۰۰ ایزومر) با چربیدوستی بسیار بالا و پایداری شیمیایی و حرارتی.
ضریب تقسیم آب/چربی (Kow) معمولاً بین ۱۰^۴ و ۱۰^۷، تمایل قوی به جذب در رسوبات و بافتهای چربی اندامی.
منشأ در آب آشامیدنی
نشت از ضایعات و محلهای دفن سابق تجهیزات ترانسفورماتور و خازنهای قدیمی، پساب صنایع الکترونیک، عبور با آبهای سطحی از محوطههای آلوده.
خطرات سلامتی
سرطانزایی (IARC گروه 1@2A بسته به ایزومر): افزایش خطر لنفوم، سرطان کبد و پوست
اختلالات غدد درونریز: تأثیر بر هورمونهای تیروئید و استروژن
سمیت مزمن: آسیب کبدی (افزایش آنزیمهای ALT/AST)، اختلال عملکرد ایمنی و عصبی–رفتاری (اختلال یادگیری در کودکان)
تأثیرات زیستتجمعی: تجمع طولانیمدت در بافتهای انسانی با نیمهعمر زیستی تا چند سال
۲. شیوههای تصفیه و حذف PCBs
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف ۸۰–۹۵ ٪ بسته به چربیدوستی ایزومر و زمان تماس
رزینهای زیستی اصلاحشده (Biochar-based): ظرفیت جذب بالا و امکان احیا
اسمز معکوس و نانوفیلتراسیون
RO: حذف > ۹۰ ٪ PCBs
NF: حذف ۷۰–۸۵ ٪، بسته به وزن مولکولی و تعداد کلر
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
O₃/UV یا UV/H₂O₂: تخریب حلقه بیفنیلی و جوانهزدایی کلر
پیرولیز تحت خلا (Pyrolysis): حذف از رسوبات
بیورمدیشن و بیواوغلاسیون
باکتریها و قارچهای احیاکننده یا یوکسیژندوست (Dehalococcoides, Phanerochaete chrysosporium)
راکتور زیستی همراه با تأمین الکتروندهنده (متانول)
الکتروشیمی
الکترودپلیمریزاسیون بر روی کاتد طلا/پلاتین برای احیای پیدرپی PCBs به بیفنیل و کلر آزاد
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
GC–MS (EPA Method 8082)
استخراج مایع–مایع یا جامد–مایع با دکسترین/هگزان → تفکیک و شناسایی ایزومرها
حد تشخیص ~ 0.01–0.1 µg/L
GC–HRMS (High Resolution MS)
دقت تفکیکی بالا برای تمایز PCBs و دیاکسینهای ثانویه
ELISA Kits
غربالگری سریع TEQ کلی؛ حساسیت ~ 0.05 µg/L ولی تداخل بیشتر
Bioassay DR‑CALUX
سلولهای گزارشگر AhR برای سنجش کل سمیت اکتیوژنیک
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو و طعم:
PCBs در غلظت µg/L بیبوی و بیطعم هستند؛ هیچ علامت حسی مستقیمی ندارند.
رنگ و کدورت:
آب آلوده به PCBs شفاف و بیرنگ باقی میماند؛ هیچ تغییر ظاهری ایجاد نمیکند.
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست میدانی (Passive Sampling Strips)
نوارهای آغشته به کربن فعال یا رزین MIP جذبکننده طیف وسیعی از PCBs
SPME–GC–MS (Solid‑Phase Microextraction)
جذب PCBs از مرحله گازی بالای آب روی فیبر بدون استفاده از حلال
µPADs با رنگسنجی فلورسانس فرابنفش
واکنش با معرفهای مخصوص حلقه آروماتیک و اندازهگیری با موبایل
سنسورهای نانوالیاف الکتروشیمیایی
الکترودهای پوششدار با نانوذرات طلا و MIP برای پاسخ جریان احیا
۶. علائم و نشانههای محیطی حضور PCBs
تجمع در رسوبات
رسوبات رودخانه، بستر تالابها و مخازن: لایههای آلوده با Kd بالا
اثر بر آبزیان و زیستفراگیری
تجمع در چربی ماهیهای شکارچی (ماهی سفید، سالمون) تا چند ده mg/kg
اختلالات تولیدمثلی و افزایش مرگ و میر لارو
ضرورت پایش زنجیره غذایی
بررسی تمرکز PCBs در ماهی، صدف و گیاهان آبی بهعنوان شاخص Bioaccumulation Factor (BAF)
جمعبندی مهندسی:
PCBs بهدلیل پایداری و زیستتجمع بالا، نیازمند سامانههای چندمرحلهای «جذب سطحی با GAC + RO/NF + AOP/بیورمدیشن» و پایش دقیق با GC–MS یا GC–HRMS هستند. روشهای میدانی مانند نوارهای تست و ELISA میتوانند غربالگری اولیه فراهم کنند، اما تأیید نهایی باید در آزمایشگاه صورت گیرد.
نکات و خطرات تولوئن (C₇H₈) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات تولوئن (C₇H₈) در آب آشامیدنی
ویژگیهای شیمیایی و منشأ
تولوئن یک ترکیب آروماتیک فرار (VOC) با نقطه جوش 110 °C و ضریب تقسیم آب/هوا بالا است.
منابع: نشت بنزین و نفتا، فاضلاب صنایع رنگ و رزین، ورود از طریق آبهای سطحی آلوده و بارش شیمیایی.
خطرات سلامتی
اثرات حاد: سردرد، تهوع، سرگیجه و تحریک دستگاه عصبی مرکزی در مواجهه کوتاهمدت با غلظتهای بالا.
اثرات مزمن: آسیب کبدی و کلیوی، اختلال حافظه و تمرکز، اختلالات عصبی–رفتاری (مطالعات در مواجهه شغلی).
سرطانزایی: تولوئن طبق IARC در گروه 3 (مشخصنشده) قرار دارد، اما تحقیقات در مدلهای حیوانی نگرانیهایی از اثرات طولانیمدت نشان دادهاند.
استانداردها و حد مجاز
WHO: ۷۰۰ µg/L (Guideline value)
EPA آمریکا: ۱ mg/L (MCL)
اتحادیه اروپا: ۱ mg/L برای مجموع تولوئن
۲. شیوههای تصفیه و حذف تولوئن
هوادهی و Air Stripping
برجهای تماس هوا–آب یا حبابزنی با هوا/نیتروژن: حذف تا > ۹۰ ٪ تولوئن
نیاز به جذب VOCهای خروجی بر روی کربن فعال
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): زمان تماس ≥ ۱۰ دقیقه برای حذف مؤثر
رزینهای زئولیتی/پلیمری اصلاحشده: جذب گزینشی ترکیبات آروماتیک
اسمز معکوس (RO) و نانوفیلتراسیون (NF)
RO حذف ۷۰–۹۰ ٪، NF حذف ۴۰–۷۰ ٪ بسته به ممبران
نیازمند پیشتصفیه برای حذف ذرات معلق
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
UV/H₂O₂، O₃/H₂O₂ یا Fenton’s Reagent (Fe²⁺/H₂O₂): تخریب تولوئن به CO₂ و H₂O
بیورمدیشن (Bioremediation)
باکتریهای تخریبکننده (مثل Pseudomonas putida) در راکتورهای بیوفیلتر
کنترل pH (~7) و تأمین اکسیژن/کربن ثانویه
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
Purge‑and‑Trap GC–MS (EPA 524.2)
حد تشخیص ~ 0.2 µg/L
Headspace GC–FID
نمونه گرمشده و تعادل بخار؛ حد تشخیص ~ 1–5 µg/L
SPME–GC–MS (Solid‑Phase Microextraction)
مستقیماً جذب VOC روی فیبر SPME، حساسیت بالا و بدون حلال
GC–MS/MS
تفکیک دو مرحلهای برای حذف تداخلهای ماتریسی
Colorimetric/VOC Tubes
لولههای میدانی (Dräger/Tubes) با پیمانه جذب و معرف رنگی؛ تشخیص ppm
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو:
در غلظت µg/L طعمی ندارد؛ در ppm: بوی شیرین و شبیه رنگ و تینر قابل شناسایی است.
طعم:
در غلظتهای بالا ممکن است طعم روغنی یا تلخ خفیف حس شود، اما غیرقابلاتکا.
رنگ و کدورت:
آب حاوی تولوئن شفاف و بیرنگ است؛ هیچ تغییر ظاهری ایجاد نمیکند.
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست VOC (Colorimetric Tubes)
تغییر رنگ لوله براساس غلظت تولوئن (ppm)؛ مناسب غربالگری میدانی
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
کانالهای کاغذی با مناطق جذب GAC و واکنش رنگی مخصوص VOC
Passive Samplers (SPMD, POCIS)
جذب پیوسته تولوئن در فاز لیپیدی یا رزینی برای نمونهبرداری طولانیمدت
حسگرهای الکتروشیمی پرتابل
الکترودهای پوششدار MIP (Molecularly Imprinted Polymers) برای تولوئن → تغییر جریان یا پتانسیل
سنسورهای نانوفناوری
نانوذرات طلا/نقره با لیگاندهای آروماتیک → تغییر جذب سطح پلاسمون
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود تولوئن
منابع آلاینده
نزدیکی به پمپبنزینها، مخازن سوخت زیرزمینی، پالایشگاهها و صنایع رنگسازی
اثر بر آبزیان
سمیت حاد برای بیمهرگان (Daphnia magna) در غلظتهای > ۱۰۰ µg/L
اختلال در رشد و تولیدمثل ماهیان جوان
شاخصهای شیمیایی
نسبت تولوئن به سایر VOCهای نفتی (تولوئن/BTEX) بالا در نمونهها
همبستگی مثبت بین کل BTEX و شاخص TPH (Total Petroleum Hydrocarbons)
نشانههای هیدروژئوشیمیایی
کاهش اکسیژن محلول بهدلیل تنفس میکروبی و افزایش BOD در آبهای زیرزمینی آلوده
تغییر pH کمی اسیدی (pH 6–6.5) در پایپلاینهای با بیوفیلم
جمعبندی مهندسی:
تولوئن در آب آشامیدنی بیرنگ و در غلظتهای پایین بیبو باقی میماند؛ حذف ایمن آن با ترکیب «هوادهی/Air Stripping + کربن فعال + AOP + بیورمدیشن» تضمین میشود. پایش دورهای با روشهای حساس GC–MS یا Headspace GC–FID و غربالگری میدانی با نوارهای تست VOC یا µPADها توصیه میشود.
نکات و خطرات بنزن (C₆H₆) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات بنزن (C₆H₆) در آب آشامیدنی
منشأ و خواص شیمیایی
بنزن یک ترکیب آروماتیک فرار (VOC) با نقطه جوش 80 °C و ضریب تقسیم آب/هوا بالا است.
منابع: نشت مخازن سوخت زیرزمینی، پساب پالایشگاهها و پتروشیمیها، ورود از طریق رودخانههای آلوده و بارش شیمیایی.
خطرات سلامتی
سرطانزایی (IARC گروه 1): لوسمی حاد میلوئیدی (AML) و سایر اختلالات خونی
اثرات حاد: سرگیجه، سردرد، تهوع، تحریک چشمها و دستگاه تنفسی در تماس با بخار یا قطرات پراکنده
اثرات مزمن: آسیب مغز استخوان (آگرانولوسیتوز)، اختلال سیستم ایمنی، اختلال باروری و آسیب کبدی
استانداردها و حد مجاز
WHO: ۱۰ µg/L
EPA آمریکا: ۵ µg/L (MCL)
اتحادیه اروپا: ۱۰ µg/L
۲. شیوههای تصفیه و حذف بنزن
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): کارآیی بالا در حذف VOCها؛ زمان تماس ≥ 10 دقیقه
رزینهای زئولیتی/پلیمری اصلاحشده: ظرفیت جذب گزینشی برای ترکیبات آروماتیک
هوادهی سطحی و حبابزنی (Air Stripping)
برجهای تماس هوا–آب یا حبابزنی فشار پایین؛ حذف > ۹۰ ٪ بنزن
نیاز به پساشویی گاز و جذب VOC در کربن فعال
اسمز معکوس و نانوفیلتراسیون
ممبرانهای RO حذف حدود ۸۰–۹۰ ٪ بنزن
NF کمتر مؤثر برای VOCهای فرار اما میتواند بخشی از سامانه چندمرحلهای باشد
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
O₃/H₂O₂ یا UV/H₂O₂ برای تخریب بنزن به CO₂ و H₂O
Fenton’s Reagent (Fe²⁺/H₂O₂) در حالت کنترلشده
بیورمدیشن (Bioremediation)
باکتریهای تخریبکننده (مثل Pseudomonas putida) در بیوراکتورها یا فیلترهای زیستی آهسته
نیاز به تنظیم pH (~7) و تأمین منبع کربن ثانویه
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
Purge‑and‑Trap GC‑MS
استاندارد EPA Method 524.2: حد تشخیص ~ 0.2 µg/L
نمونههای آبی با purge بخار آرگون یا ازت، طیفسنجی جرمی
Headspace GC–FID
نمونه گرم و فشار متعادل → اندازهگیری مستقیم با شعلهایونش
حد تشخیص ~ 1–5 µg/L
GC–MS/MS
تفکیک و تشخیص دوگانه برای حذف تداخل ماتریسی
HPLC–UV (کمتر معمول)
مشتقسازی بنزن با مشتقهای فلورسنت برای خوانش UV/Fluorescence
Colorimetric Kits
کیتهای میدانی Hach یا LaMotte: واکنش بنزن با معرفهای خاص و سنجش با اسپکتروفتومتر میدانی
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو:
بنزن در غلظتهای پایین (µg/L) بو ندارد.
در ppm: بوی شیرین و شبیه بنزین یا تولوئن قابل شناسایی است.
طعم:
در غلظتهای بالا ممکن است طعم روغنی یا تلخ خفیف حس شود، اما غیرقابلاعتماد.
تغییر رنگ یا کدورت:
آب حاوی بنزن شفاف و بیرنگ است؛ هیچ تغییر ظاهری ایجاد نمیکند.
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست VOC (Colorimetric Tubes)
لولههای پرتابل با پک مواد جذبکننده و معرفهای رنگی: تغییر رنگ با شدت متناسب ppm
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
کانالهای کاغذی با مناطق جذب GAC و واکنش رنگی → خوانش موبایل
سنسورهای الکتروشیمی پرتابل
الکترودهای پوششدار با فیلمهای مولکولی Imprinted برای بنزن → تغییر جریان/پتانسیل
Passive Samplers (SPMD, POCIS)
جذب بنزن روی دیزون یا لیپیدها به مدت طولانی → کنسانترهسازی نمونه
حسگرهای نانوفناوری
نانوذرات طلا/نقره با لیگاندهای آروماتیک → تغییر جذب سطح پلاسمون
۶. علائم و نشانههای محیطی
منابع آلودگی شناساییشده
نزدیکی به ایستگاههای سوخت، پالایشگاهها، سکوی بارگیری نفت، صنایع رنگ و رزین
اثر بر آبزیان
سمیت حاد برای برنجاسازان (Daphnia magna) در غلظتهای > ۵۰ µg/L
اختلال در رشد و تولیدمثل ماهیان جوان
شاخصهای شیمیایی
نسبت بالای بنزن به سایر هیدروکربنهای فرار (مثل تولوئن، اتیل بنزن) در نمونهها
همبستگی مثبت بین TPH (Total Petroleum Hydrocarbons) و بنزن
نشانههای هیدروژئوشیمیایی
کاهش اکسیژن محلول در آبهای زیرزمینی آلوده به بنزن بهدلیل تنفس میکروبی
تغییر قابلتوجه پاچ در محدوده کمی اسیدی (pH 6–6.5)
جمعبندی مهندسی:
بنزن در غلظتهای میکروگرمبرلیتر بیرنگ، بیبو و مخفی باقی میماند؛ تنها پایشهای حساس آزمایشگاهی (Purge‑and‑Trap GC–MS یا Headspace GC–MS) و سامانههای چندمرحلهای «کربن فعال + هوادهی/Air Stripping + AOP + بیورمدیشن» میتوانند حذف مطمئن آن را از آب آشامیدنی تضمین کنند. برای نظارت میدانی میتوان از نوارهای تست VOC و µPADها برای غربالگری اولیه بهره برد و نمونههای مشکوک را جهت تأیید دقیق به آزمایشگاه ارسال نمود.
نکات و خطرات نیتریت (NO₂⁻) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات نیتریت (NO₂⁻) در آب آشامیدنی
منشأ و شیمی محیطی
نیتریت حاصل اکسیداسیون جزئی آمونیاک (NH₃ → NH₄⁺ → NO₂⁻) یا کاهش نیترات (NO₃⁻ → NO₂⁻) توسط باکتریهای نیتریفایر/دینیتریفایر در شرایط کماکسیژن است.
ناپایدارتر و واکنشپذیرتر از نیترات؛ در سیستمهای پرآب و با تهویهٔ ضعیف لولهها یا فاضلابهای خانگی و کشاورزی تجمع مییابد.
اثرات بهداشتی
متهموگلوبینمی (Blue Baby Syndrome): نیتریت در خون با هموگلوبین ترکیب شده و متهموگلوبین میسازد که توان حمل اکسیژن را کاهش میدهد. بیشترین حساسیت در نوزادان زیر ۶ ماه.
تشکیل نیتروزآمینها: در معده و روده، نیتریت میتواند با آمینوفورمها واکنش داده و نیتروزآمینهای سرطانزا (NDMA و غیره) تولید کند.
سمیت مزمن: مطالعات حیوانی نشاندهنده تومورهای دستگاه گوارش و اختلال در عملکرد غدد درونریز است.
۲. شیوههای تصفیه و حذف نیتریت
فرآیند بیولوژیک (Biological Denitrification با مرحله آنوکسیک)
راکتور خلأ یا بستر متحرک با افزودن منبع کربن (متانول، اتانول): تبدیل NO₂⁻ → N₂(g)
کنترل دقیق pH (≈7) و زمان ماند (4–8 ساعت)
تبادل یونی (Ion Exchange)
رزینهای آنیونی قوی (گروه چهارگانه آمونیوم) → جایگزینی NO₂⁻ با Cl⁻ یا OH⁻
شارژ مجدد با محلول NaCl یا NaOH
اسمز معکوس (RO)
حذف ۸۰–۹۵٪ نیتریت بسته به ممبران و شرایط عملیاتی
نیازمند پساب شور و پیشتصفیه برای حذف ذرات معلق
نانوفیلتراسیون (NF)
حذف ۵۰–۷۵٪ نیتریت؛ ممبرانهای با اندازه منافذ ~1 nm
کاهندههای شیمیایی (Chemical Reduction)
افزودن سولفیت سدیم یا سولفیت کلسیم → احیای NO₂⁻ → NH₄⁺ یا ازت گازی
نیاز به تنظیم pH (~7–8)
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
Griess Colorimetric Method
واکنش NO₂⁻ با سولفانامید و N‑(1‑نفتیل)اتیلندیآمین → کمپلکس صورتی (λ≈540 nm)
حد تشخیص ~ 0.02 mg/L
Ion Chromatography (IC)
تفکیک آنیونها و تشخیص کنداکتیویتی؛ حد تشخیص ~ 0.01 mg/L
Flow Injection Analysis (FIA) با واکنش Griess
جریان مداوم، سرعت بالا، حجم نمونه کم
UV Spectrophotometry
اندازهگیری مستقیم در λ≈210–220 nm با تصحیح در λ≈275 nm؛ حد تشخیص ~ 0.1 mg/L
Electrochemical Sensors
الکترود ISE نیتریتساز با پاسخ پتانسیلی نرنستی
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
طعم و بو
نیتریت در غلظتهای محیطی: بیبو و بیطعم؛ در غلظتهای بیش از چند mg/L ممکن است طعم تلخ یا فلزی ضعیف احساس شود، اما غیرقابلاتکا.
رنگ و کدورت
آب شفاف و بیرنگ باقی میماند؛ هیچ تغییر ظاهری ایجاد نمیکند.
آزمون میدانی ساده
افزودن محلول Griess به نمونه + مشاهده رنگ صورتی کمرنگ (مقیاسی و نیمهکمی).
نوار تست (Test Strips)
نوار آغشته به معرف Griess: تغییر رنگ متناسب با غلظت (محدوده ppm).
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
کانالهای کاغذی با واکنش Griess و خوانش موبایلی؛ سریع و قابلحمل
سنسورهای نانوفناوری
نانوذرات طلا/نقره با لیگاند آمین یا نیتروفنیل برای تشخیص اسپکتروفتومتریک
DGT (Diffusive Gradients in Thin Films)
جذب پیوسته NO₂⁻ در رزین در ژل → پایش بلندمدت
Biosensors (بیوسنسورها)
آنزیمهای نیتریت اکسیداز یا سلولهای مهندسیشده با تغییر فلورسانس یا جریان الکتریکی
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود نیتریت
منابع آلاینده
فاضلابهای نیمهگندیده شهری–صنعتی، فاضلاب دامداری و مرغداری، نشت از زهاب کودهای ازته
اثر بر اکوسیستم آبی
محرک رشد جلبکها و فیلامنتهای باکتریایی در شرایط آنوکسیک → انسداد لولهها و کاهش اکسیژن محلول
شاخصهای شیمیایی
نسبت NO₂⁻/NO₃⁻ بالاتر از ۰.۱ در آبهای زیرزمینی کمشور نشاندهنده ورود گاهبهگاه آلودگی تازه است.
بیواندیكاتورها
افزایش فعالیت آنزیم نیتریت اکسیداز در بافتهای ماهیها و بیمهرگان آبزی
جمعبندی مهندسی:
از آنجا که نیتریت بیبو، بیرنگ و بسیار واکنشپذیر است، پایش دورهای آب با روشهای دقیق (Griess یا IC) و بهکارگیری سامانههای ترکیبی «بیولوژیک/تبادل یونی/غشا» برای حذف مؤثر آن از آب آشامیدنی حیاتی است. در میدانی، µPADها و نوارهای تست میتوانند غربالگری اولیه انجام داده و نمونههای مشکوک را به آزمایشگاه ارجاع دهند.