نکات و خطرات اتیلبنزن (C₆H₅–CH₂–CH₃) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات اتیلبنزن (C₆H₅–CH₂–CH₃) در آب آشامیدنی
ویژگیهای شیمیایی و منابع ورود
اتیلبنزن یک ترکیب آروماتیک فرار (VOC) با نقطه جوش 136 °C و ضریب تقسیم آب/هوا بالا است.
منشأ: نشت بنزین و نفتا، فاضلاب صنایع پتروشیمی و رنگسازی، رواناب صنعتی و بارش آلوده.
خطرات بهداشتی
اثرات حاد: سردرد، سرگیجه، تهوع و تحریک دستگاه عصبی مرکزی در مواجهه با بخار یا خوردن آب با غلظت بالا.
اثرات مزمن: اختلال کبدی و کلیوی، تغییرات رفتاری (اختلال حافظه و تمرکز) مطالعات شغلی نشان دادهاند.
سرطانزایی: از نظر IARC در گروه 2B (احتمالاً سرطانزا) قرار دارد؛ ارتباط مشکوک با سرطانهای خون و دستگاه تنفسی.
استانداردها و حد مجاز
WHO: 700 µg/L
EPA آمریکا: 700 µg/L (برای مجموع BTEX)
اتحادیه اروپا: 1 mg/L برای مجموع BTEX
۲. شیوههای تصفیه و حذف اتیلبنزن
هوادهی و Air Stripping
برج تماس هوا–آب یا حبابزنی با هوا/ازت: حذف > 90 ٪ فراریت بالا
نیاز به جذب گاز خروجی بر روی کربن فعال
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف 70–95 ٪ بسته به زمان تماس و دما
رزینهای پلیمری آروماتیک: جذب گزینشی ترکیبات آروماتیک
اسمز معکوس (RO) و نانوفیلتراسیون (NF)
RO حذف ~ 80–90 ٪
NF حذف ~ 40–70 ٪ بسته به ممبران
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
UV/H₂O₂ یا O₃/H₂O₂ برای تخریب ساختار آروماتیک و اکسایش کامل به CO₂ و H₂O
فنتون (Fe²⁺/H₂O₂) در pH اسیدی راندمان 70–90 ٪
بیورمدیشن (Bioremediation)
باکتریهای تخریبکننده VOC مثل Pseudomonas putida در بیوراکتورهای هوازی
راکتور بیوفیلتر: حذف > 80 ٪ با تنظیم اکسیژن و تغذیه کربنی
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
Purge‑and‑Trap GC–MS (EPA 524.2)
نمونه آب با گاز بیاثر purge میشود، THMs و VOC جدا و به GC–MS منتقل میشود؛ حد تشخیص ~ 0.2 µg/L
Headspace GC–FID
گرم کردن نمونه و اندازهگیری مستقیم بخار VOC؛ حد تشخیص ~ 1–5 µg/L
SPME–GC–MS (Solid‑Phase Microextraction)
فیبر SPME جذب VOC از فاز گازی بالای نمونه میکند، سپس در GC–MS تحلیل میشود؛ حساسیت بالا
GC–MS/MS
تفکیک دوگانه برای حذف تداخلهای ماتریسی، دقت و صحت افزوده
سنسورهای میدانی پرتابل
ابزارهای پرتابل با لولههای رنگسنج Purge–and–Trap ساده یا طیفسنجی UV
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو:
در ppm بوی شیرین–شیمیایی شبیه تینر یا رنگ احساس میشود؛ در µg/L معمولاً بو ندارد.
طعم:
تلخی یا طعم روغنی خفیف در غلظتهای بالا (> mg/L)؛ غیرقابلاتکا.
رنگ و کدورت:
آب شفاف و بیرنگ باقی میماند؛ هیچ تغییری در ظاهر ایجاد نمیکند.
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست VOC (Colorimetric Tubes)
لولههای Dräger یا مشابه با پریپک جاذب و معرف رنگی؛ مقدار ppm
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
کانالهای کاغذی با مناطق جذب GAC یا رزین + واکنش رنگسنجی
Passive Samplers (SPMD / POCIS)
جذب پیوسته VOC در فاز لیپیدی یا رزین برای دورههای 7–14 روزه → آنالیز GC
سنسورهای نانوالیاف الکتروشیمیایی
الکترودهای پوششدار مولکولهای Imprinted برای اتیلبنزن → پاسخ جریان یا پتانسیل
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود اتیلبنزن
منابع آلاینده
نزدیکی به پمپبنزین، مخازن نفت زیرزمینی، پالایشگاهها و صنایع رنگسازی
اثر بر اکوسیستم آبی
سمیت حاد برای بیمهرگان (Daphnia magna LC₅₀ ≈ 5–50 mg/L)
اختلال در استراتگهای تنفسی و رفتاری ماهیان در غلظتهای چند µg/L
شاخصهای هیدروژئوشیمیایی
نسبت اتیلبنزن/تولوئن بالا نشانه منشاء سوختی تازه
همبستگی مثبت بین BTEX کل و TPH در نمونهها
بیواندیكاتورها
افزایش فعالیت CYP450 در کبد ماهیها و آبزیان
تجمع اتیلبنزن در بافت چربی ماهیان شکارچی (سالمون، قزلآلا)
جمعبندی مهندسی:
اتیلبنزن در آب بیرنگ و بیبو است؛ تنها پایش دقیق با Purge‑and‑Trap GC–MS یا Headspace GC–FID و حذف مؤثر با «Air Stripping + Adsorption (GAC) + AOP + Bioremediation + RO/NF» قابل تضمین است. برای غربالگری میدانی میتوان از نوارهای تست VOC، µPADs و Passive Samplers بهره برد و نمونههای مشکوک را برای تایید دقیق به آزمایشگاه ارسال نمود.
نکات و خطرات ترکیبات تریهالومتان (THMs) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات ترکیبات تریهالومتان (THMs) در آب آشامیدنی
تعریف و گونهها
THMها محصولات جانبی گندزدایی کلردارند که از واکنش کلر با مواد آلی طبیعی (TOC) در آب شکل میگیرند.
چهار گونه اصلی: تریکلرومتان (کلرومتان یا کلروفرم CHCl₃)، برموکلرومتان (CHBrCl₂)، دایبرموکلرومتان (CHBr₂Cl) و تریبرمومتان (CHBr₃).
خطرات سلامت
سرطانزایی: کلروفرم و برخی بَرموگونهها طبق IARC گروه 2B (مشکلساز احتمالی برای انسان).
اختلالات کبد و کلیه: مواجهه مزمن خطر افزایش آنزیمهای کبدی و سمّیت کلیوی.
اختلالات تولیدمثلی: مطالعات حیوانی ارتباط با سقط و نقایص جنینی را نشان دادهاند.
استانداردها و حد مجاز
EPA آمریکا: 80 µg/L مجموع چهار THM (MCL)
WHO: راهنمای 100 µg/L برای کل THMها
۲. شیوههای تصفیه و حذف THMها
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف 60–90 ٪ بسته به طراحی ستون و زمان تماس
فرآیندهای غشایی
اسمز معکوس (RO): حذف > 90 ٪ THM
نانوفیلتراسیون (NF): حذف 70–85 ٪ بسته به ممبران
هوادهی (Air Stripping)
برج تماس هوا–آب یا حبابزنی: حذف تا > 95 ٪ به علت فراریت THMها
نیاز به جذب گاز خروجی بر روی کربن فعال
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
O₃/H₂O₂ یا UV/H₂O₂: تجزیه بخشی از THMها و کاهش پیشسازها
اصلاح فرآیند گندزدایی
جایگزینی کلر با ازن یا کلرامین ↓ تولید THM
پیشاکسیداسیون با ازن برای شکستن TOC پیش از کلرزنی
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
GC–MS (EPA Method 524.2)
Purge‑and‑Trap آب با گاز بیاثر → GC–MS برای تشخیص CHCl₃، CHBrCl₂، CHBr₂Cl، CHBr₃؛ حد تشخیص ~ 0.5 µg/L
GC–ECD یا FID
پس از Purge‑and‑Trap یا Headspace؛ اندازهگیری جداگانه یا مجموع
Headspace GC–MS
گرم کردن نمونه و اندازهگیری مستقیم بخار THM
سنسورهای اپتیکی میدانی
ابزار پرتابل با جذب UV برای تخمین کل THM (غیرتفکیکی)
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو:
در غلظتهای عملی (<80 µg/L) چشایی ندارد؛ در ppm بوی شیرین–شیمیایی (شبیه کلر) ممکن است حس شود.
طعم:
تلخی ضعیف در غلظتهای بالا (صدها µg/L)، اما غیرقابلاتکا.
تغییر رنگ یا کدورت:
THMها در آب آشامیدنی هیچ رنگ یا کدورت خاصی ایجاد نمیکنند.
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست میدانی (Test Tubes Kits)
Purge‑and‑Trap ساده میدانی + کپسولهای جذبشونده و خوانش رنگی تقریباً semi‑quantitative
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
جذب THM در فاز گازی بر روی لایه کاغذی با پوشش خاص + خوانش موبایلی
Passive Samplers (SPMD)
جذب پیوسته THMها روی فاز لیپیدی در دوره چند روزه → آنالیز GC
امپدانس سنجها (Electrochemical Sensors)
پوششهای نانوپلیمر حساس به VOC → تغییر امپدانس در حضور THM
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود THMها
منابع آلودگی
نزدیکی به تصفیهخانههای کلرزنی آب، مخازن ذخیره تحت کلرزنی، خروجی پساب شهری
اثر بر آبزیان
سمیت حاد برای بیمهرگان (Daphnia magna LC₅₀ ≈ 1–5 mg/L) و ماهیان
اختلال در جذب اکسیژن آبزیان به علت تأثیر THMها بر غشاء تنفسی
شاخصهای هیدروژئوشیمیایی
نسبت بالای THM پیشسازها (TOC) به کلر در ورودیهای تصفیهخانهها
افزایش کل THM در تابستان به دلیل دمای بالاتر و واکنش سریعتر
خلاصه مهندسی:
THMها بهدلیل فراریت و بیرنگ/بیبو بودن نیازمند «هوادهی + Air Stripping + Adsorption (GAC) + RO» و اصلاح گندزدایی (ازن/کلرامین) هستند. پایش دقیق با Purge‑and‑Trap GC–MS و غربالگری میدانی با کیتهای تست یا سنسورهای اپتیکی توصیه میشود.
نکات و خطرات نانوذرات توأم با فلزات در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات نانوذرات توأم با فلزات در آب آشامیدنی
ماهیت و انواع مرسوم
نانوذرات فلزی خالص (نقره Ag⁰, طلا Au⁰, مس Cu⁰)
نانوذرات اکسید فلزات (اکسید آهن Fe₃O₄, اکسید روی ZnO, تیتانیوم دیاکسید TiO₂)
هسته–پوسته (مثلاً آهن هسته و طلا پوسته) یا نانوکامپوزیتها (بر پایه سیلیکا پوششدار با Ag)
خواص متمایز و تهدیدات
سطح ویژهٔ بسیار بالا → فعالیت شیمیایی و زیستی قوی
توان تولید گونههای اکسیژن فعال (ROS) → آسیب اکسیداتیو به سلولها
قابلیت عبور از غشای سلولی و تجمع در بافتها (کلیه، کبد، ریه)
سمیت نقره و مس نانو (Ag⁺, Cu²⁺) به باکتریها و سلولهای انسان
۲. شیوههای تصفیه و حذف نانوذرات فلزی
انعقاد/لختهسازی شیمیایی
افزودن فزایندههای معدنی (آهن یا آلومینیوم) → لختهسازی نانوذرات و حذف با تهنشینی
فیلترهای غشایی
میکروفیلتراسیون (MF): حذف ذرات > 0.1 µm
اولترافیلتراسیون (UF): حذف ذرات تا ~ 0.01 µm
نانوذرات تشدیدکننده: غشاهای بایوفیلتری با لایهٔ تیتانیوم دیاکسید برای جذب ROS
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال و بیوچار: جذب بستگی به بار سطحی و گروههای عاملی دارد
رزینهای ایمینو‐پلیفسفنی برای جذب یونهای آزاد رهاشده
الکتروفوکوس و الکتروکواگولاسیون
میدان الکتریکی → مهاجرت و رسوب یونها و نانوذرات
تولید یون Fe²⁺/Al³⁺ از الکترود → انعقاد و حذف
پراکندگی مغناطیسی
نانوذرات آهن مغناطیسی (Fe₃O₄) جذب دیگر نانوذرات و جداسازی با آهنربا
بیورمدیشن
باکتریها یا جلبکها که روکشهای آلی روی نانوذرات ایجاد میکنند و تودهسازی
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
ICP–MS / ICP–OES
تعیین غلظت کل فلزات (Ag, Au, Fe, Zn, Ti) پس از هضم اسیدی
SpICP–MS (Single‑Particle ICP–MS)
اندازهگیری توأمان اندازه و غلظت ذرات منفرد در محلول
DLS (Dynamic Light Scattering)
تعیین توزیع اندازه ذرات در نانو تا چند صد نانومتر
TEM/SEM + EDX
مشاهده مستقیم شکل و اندازه ذرات، آنالیز ترکیب شیمیایی با پراش پرتو
UV–Vis Spectroscopy
برای نانوذرات طلا/نقره: پیک پلاسمون سطحی (∼400–450 nm برای Ag, ∼520 nm برای Au)
فلورسانس یا سنجش ROS
بارگذاری حسگرهای فلورسانت (DCFH‑DA) برای سنجش تولید گونههای اکسیژن فعال
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
کدورت و رنگ
تجمع نانوذرات در سطوح بالا (> mg/L) میتواند باعث تیره یا مات شدن آب شود.
در نانوذرات فلز طلا یا نقره، آب ممکن است به رنگ زرد تا قرمز ملایم تغییر یابد (پلاسمون).
رسوبگذاری ساده
ایستادهسازی نمونه برای چند ساعت؛ مشاهدهٔ لایهٔ تهنشینشده یا پلیکول (cloud)
تست مغناطیسی
برای نانوذرات مغناطیسی: قرار دادن آهنربا در کنار نمونه و جذب بخشی از ذرات
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
کیتهای میدانی مبتنی بر اسپری معرف
افزودن معرف که با سطح نانوذره واکنش و تغییر رنگ میدهد (مثلاً سیترات برای Ag)
نوارهای تست الکترودرئیک
الکترودهای پوششدار با لیگاند خاص فلز → اندازهگیری جریان تبخیر (اونستریکینگ)
میکروفلوئیدیک + سنسور نوری
کانالهای کوچک با ناحیهی پراکندگی نور (تعیین اندازه) و آشکارساز CMOS
حسگرهای بیومولکولی
پروتئینها یا DNA آپتامر که با سطح فلز نانوذره تعامل میکنند و سیگنال فلورسانس یا کیومترک تولید میکنند
Passive Samplers
رزینهای مغناطیسی یا فاز معکوس برای جذب طولانیمدت نانوذرات و انتقال به آزمایشگاه
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود نانوذرات فلزی
اثر بر اکوسیستم آبی
سمیت حاد برای Daphnia magna و ماهیان کوچک (LC₅₀ نانو-نقره ~ 10–50 µg/L)
اختلال در تنفس آبزیان (ROS-mediated gill damage)
تجمع در رسوبات
نانوذرات با بار سطحی ناهمنام به لختههای معلق و رسوبات میچسبند؛ کنسانتره در لایههای خاک کف رودخانه
بیواندیكاتورها
افزایش نشانگرهای اکسیداتیو (SOD, CAT) و بیان ژنهای پاسخ به استرس در ماهیها
کاهش تنوع باکتریهای فتوسنتزی و بیمهرگان سطحی
شاخصهای شیمیایی
افزایش ناگهانی غلظت فلزات کل در آب زیرزمینی یا سطحی پس از بارندگیهای شدید یا تخریب لولهها
جمعبندی مهندسی:
نانوذرات فلزی بهدلیل اندازه کوچک و فعالیت بالا، نیازمند پایش ترکیبی با روشهای “spICP–MS + DLS + TEM” و استفاده از سامانههای چندمرحلهای «انعقاد شیمیایی + UF/RO + Adsorption + الکتروکواگولاسیون + بیورمدیشن» برای حذف مؤثر هستند. برای غربالگری میدانی میتوان از تست کدورت/رنگ، آهنربا و کیتهای اسپری معرف بهره برد و نمونههای مشکوک را برای آنالیز دقیق به آزمایشگاه ارسال نمود.
نکات و خطرات فتالاتها (Phthalates) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات فتالاتها (Phthalates) در آب آشامیدنی
ساختار و گونههای معمول
فتالاتها استرهای اسید فتالیک با الکلهای مختلف:
دیاتیل فتالات (DEP)
دیبوتیل فتالات (DBP)
دی‑(۲‑اتیلهگزیل)فتالات (DEHP)
چربیدوست و نسبتاً پایدار در محیط آبی (log Kow: 2–8 بسته به زنجیره جانبی).
جذب و زیستتجمع
Kd متوسط (۱–۳۰۰ L/kg)؛ تمایل به خوردگی لولههای PVC و مهاجرت از پلاستیکهای بستهبندی
زیستتجمع پایین در ماهیها ولی تجمع در رسوبات و ذرات معلق
سمیت و اثرات بهداشتی
اختلال غدد درونریز: شبیهسازی استروژن (EDC)، کاهش کیفیت اسپرم و اثر بر تکوین جنینی
سمیت حاد: تحریک پوست و مخاط با غلظتهای بالا (> mg/L)
سمیت مزمن: افزایش خطر اختلالات متابولیک، تأخیر رشد در کودکان، احتمال سرطانهای کبد و بیضه (مطالعات حیوانی)
استانداردها و راهنماییها
WHO: برای DEHP حدود 8 µg/L (TDI بر پایه وزن بدن) پیشنهاد شده.
EPA آمریکا: توصیه به پایین نگه داشتن DEHP زیر 6 µg/L (MCLG) و 48 µg/L (MCL).
۲. شیوههای تصفیه و حذف فتالاتها
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف DEHP تا > 90 ٪، برای DEP و DBP کمی کمتر.
رزینهای تبادل یونی غیرقطبی: جذب گزینشی استرها؛ امکان احیا با حلال مناسب.
اسمز معکوس (RO) و نانوفیلتراسیون (NF)
RO: حذف ۹۰–۹۸ ٪ کلی فتالاتها.
NF: حذف ۶۰–۸۰ ٪ بسته به وزن مولکولی.
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
UV/H₂O₂ یا O₃/H₂O₂: شکست پیوند استری → تشکیل اسید فتالیک و الکلهای جانبی → کربوکسیلاسیون نهایی.
فنتون (Fe²⁺/H₂O₂): تخریب ۷۰–۹۰ ٪ در pH 3–5.
بیورمدیشن (Bioremediation)
باکتریهای Sphingomonas، Rhodococcus و قارچهای Phanerochaete chrysosporium: هیدرولیز استر و متابولیسم اسید فتالیک.
بسترهای متحرک هوازی در تصفیهخانههای فاضلاب.
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
GC–MS (EPA Method 8270D یا 8061A)
استخراج جامد–مایع (SPE/LLE)، تفکیک و شناسایی DEP, DBP, DEHP؛ حد تشخیص ~ ng/L–µg/L.
LC–MS/MS
بدون نیاز به مشتقسازی، تفکیک همزمان استرها و هیدرولیزات اسید فتالیک؛ حد تشخیص ~ 0.1 µg/L.
HPLC–UV
مشتقسازی کمتر، تشخیص UV برای DEP/DBP در λ≈230–260 nm؛ حد تشخیص ~ 0.5 µg/L.
ELISA Kits
کیتهای ایمونوسانتیفیکسی برای DEHP و DBP: غربالگری سریع با حد تشخیص ~ 1–5 µg/L.
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو و طعم:
فتالاتها در غلظتهای موثر بیبو و بیطعمند؛ هیچ علامت حسی مستقیمی ندارند.
رنگ و کدورت:
آب حاوی فتالات شفاف و بیرنگ باقی میماند؛ تغییری در ظاهر ایجاد نمیکند.
آزمون میدانی ساده
عبور نمونه از کارتریج کربن فعال و مشاهده تیرگی جذب شده توسط کربن (نشانهٔ آلودگی آلی کلی).
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست میدانی (Test Strips)
اندیکاتورهای یونی-سلیکون پوششدار با لیگاندهای استری: تغییر رنگ نیمهکمی (محدوده µg/L).
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
واکنش اسیدی استرها با کاتالیست اسیدی قوی بر روی کاغذ → تغییر رنگ منطقهای؛ خوانش موبایلی.
Passive Samplers (POCIS)
جذب تدریجی DEP/DBP/DEHP روی رزین پلیمر در دوره ۷–۱۴ روز → کنسانترهسازی برای LC–MS/MS.
سنسورهای الکتروشیمیایی
الکترودهای پوششدار با MIP برای DEHP: پاسخ جریان اکسیداسیون استر.
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود فتالاتها
منابع آلاینده
رواناب از محلهای دفن زباله پلاستیکی، صنایع PVC، کارخانههای بستهبندی مواد غذایی، کارگاههای تولید پلاستیک.
اثر بر اکوسیستم آبی
سمیت حاد برای Daphnia magna در غلظتهای > 100 µg/L (LC₅₀ برای DBP≈4 mg/L).
اختلال در تولیدمثل ماهیان و بیمهرگان (کاهش تعداد تخم، اختلالات هورمونی).
شاخصهای بیوشیمیایی
افزایش آنزیمهای استرآز و گلوکورونید ترانسفراز در بافت ماهیها و بیمهرگان.
تغییر بیان ژنهای گیرنده استروژن در ارگانیسمهای آبزی.
جمعبندی مهندسی:
فتالاتها بهدلیل بیبو/بیرنگ بودن و اثرات قوی EDC، نیازمند پایش دورهای با روشهای دقیق GC–MS یا LC–MS/MS و بهکارگیری سامانههای چندمرحلهای «Adsorption (GAC/Resin) + AOP + Bioremediation + RO/NF» برای حذف مؤثر هستند. در میدانی میتوان از ELISA kits، test strips و passive samplers برای غربالگری اولیه بهره برد و نمونههای مشکوک را جهت تأیید قطعی به آزمایشگاههای مرجع ارسال نمود.
نکات و خطرات بیسفنول A (BPA) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات بیسفنول A (BPA) در آب آشامیدنی
ماهیت شیمیایی و منابع ورود:
BPA (2,2‑Bis(4‑hydroxyphenyl)propane) یک مونومر در تولید پلیکربنات و اپوکسیرزینهاست.
در آب آشامیدنی عمدتاً از فرسایش پوششهای داخلی لولهها و ظروف اپوکسی، نشت زبالههای صنعتی و رواناب کارخانجات پلاستیکسازی وارد میشود.
سمیت و اثرات بیولوژیک
اختلالات غدد درونریز (EDC): شبیهسازی استروژن در گیرندههای ERα/ERβ → افزایش خطر ناباروری، اختلالات رشد جنینی و بلوغ زودرس.
اثرات عصبی–رفتاری: مطالعات حیوانی نشاندهنده تغییرات در هورمونهای تیروئید و رفتارهای اضطرابی است.
متابولیک: ارتباط احتمالی با چاقی، مقاومت به انسولین و دیابت نوع 2.
کارسینوژنیسیته: شواهد در مدلهای حیوانی مبنی بر افزایش تومورهای سینه و پروستات.
استانداردها و راهنماییها
WHO تا کنون راهنمای رسمی صادر نکرده، ولی برخی کشورها مقدار راهنما را 0.05 µg/L تعیین کردهاند.
EFSA اروپا (سال 2023) مقدار روزانه قابل پذیرش (TDI) را 0.2 ng/kg/day بازنگری کرده است، ولی محدودیت قانونی در آب آشامیدنی ندارد.
۲. شیوههای تصفیه و حذف BPA
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف 60–95 ٪ بسته به زمان تماس و دانهبندی.
رزینهای تبادل یونی غیرقطبی: انتخابپذیری بالا برای ترکیبات آروماتیک هیدروکسیدار.
اسمز معکوس (RO) و نانوفیلتراسیون (NF)
RO: حذف > 90 ٪ BPA
NF: حذف ~ 70–85 ٪ بسته به ممبران
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
UV/H₂O₂ و O₃/H₂O₂: تجزیه طی دو مرحله (اولین شکست حلقه فنول → تخریب کامل)
فنتون (Fe²⁺/H₂O₂): راندمان 75–90 ٪ در pH 3–5
بیورمدیشن (Bioremediation)
باکتریها (Sphingomonas sp.، Pseudomonas sp.) و قارچهای سفیدپژوه (Phanerochaete chrysosporium)
راکتورهای بیوفیلتر با اکسیژنرسانی و کربن ثانویه
رزینهای خوشهای MIP (Molecularly Imprinted Polymers)
پلیمرهای قالبزده برای BPA با جذب گزینشی بالا و امکان احیای شیمیایی
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی BPA
LC–MS/MS
روش استاندارد؛ حد تشخیص ~ 0.1 ng/L، جداسازی مستقیم BPA و متابولیتهای اولیه
GC–MS پس از مشتقسازی (Silanization)
مشتقسازی با BSTFA → تحلیل حساس با یونش EI
HPLC–FLD (فلورسانس)
مشتقسازی با 1‑نفتیلایزوتیوسیانات (NITC) برای افزایش سیگنال فلورسانس
ELISA Kits
کیتهای ایمنیسنجی سریع؛ حد تشخیص ~ 1–10 ng/L، مناسب پیشغربالگری
Bioassays (YES/YAS)
تست مخمری گزارشگر گیرنده استروژن برای سنجش فعالیت تجمعی EDC
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
طعم و بو:
BPA در غلظتهای معمول بیبو و بیطعم است؛ در ppm بالا ممکن است طعم کمی تلخ احساس شود اما غیرقابلاتکا.
رنگ و کدورت:
آب آلوده به BPA شفاف و بیرنگ باقی میماند؛ هیچ تغییر ظاهری ندارد.
آزمون رنگسنج ساده
افزودن معرف فنیل هیدرازین و مشاهده تغییر کمی در جذب در λ≈500 nm (نشانهٔ کلی فنولها).
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست میدانی (Test Strips)
آغشته به MIP یا آنتیبادی BPA: تغییر رنگ نیمهکمی (µg/L)
µPADs (Microfluidic Paper-Based Devices)
نوارهای کاغذی با ناحیه ELISA مختصر + خوانش موبایلی
سنسورهای الکتروشیمیایی
الکترودهای پوششدار با گرافن/نانوذرات فلزی و MIP: پاسخ جریان اکسیداسیون BPA
Passive Samplers (POCIS)
رزین جذابتی برای BPA در دورههای 7–14 روز، کنسانترهسازی برای LC–MS/MS
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود BPA
منابع آلاینده
کارخانجات تولید پلیکربنات، پوشش لولهکشیهای اپوکسی، رواناب محلهای دفن ضایعات الکترونیکی و پلاستیک
اثر بر زیستبوم آبی
اثر بر تولیدمثل ماهیان (اختلال در بیان ژنهای بازدارنده استروژن)، کاهش تنوع بیمهرگان
شاخصهای بیوشیمیایی
افزایش آنزیمهای متابولیزهکننده فنول (فنیلفنول هیدروکسیلاز) در بیمهرگان
تغییر نسبت استروژن/متابولیتهای آن در نمونههای بافتی ماهیان شکارچی
جمعبندی مهندسی:
BPA بهدلیل بیبو و بیرنگ بودن و اثرات قوی غدد درونریز، نیازمند پایش دورهای با روشهای دقیق LC–MS/MS یا HPLC–FLD و بهکارگیری سامانههای چندمرحلهای «Adsorption (GAC/MIP) + AOP + Bioremediation + RO/NF» برای حذف مؤثر است. در میدانی میتوان از ELISA kits، test strips و µPADs برای غربالگری اولیه بهره برد و نمونههای مشکوک را جهت تأیید دقیق به آزمایشگاههای تخصصی ارسال نمود.
نکات و خطرات ترکیبات پرفلوئوروشده (PFAS) مانند PFOA و PFOS در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات ترکیبات پرفلوئوروشده (PFAS) مانند PFOA و PFOS در آب آشامیدنی
ویژگیهای شیمیایی و پایداری
PFAS گروهی از ترکیبات شامل زنجیرههای هیدروکربنی با اتمهای فلوئور جایگزینشدهاند؛ مهمترین نمونهها PFOA (پرفلوئورواکتاناسید) و PFOS (پرفلوئورواکتانسولفونات) هستند.
پیوند C–F قویترین پیوند آلی است؛ در نتیجه PFAS بسیار پایدار و زیستتجمعپذیرند.
اثرات زیستپزشکی و سمیّتی
تجمع در بدن: نیمهعمر زیستی PFOA در انسان ~ ۳–۴ سال، PFOS ~ ۵ سال.
اختلالات هورمونی: تداخل در محور تیروئید و استروژن، کاهش تراز هورمونهای تیروئیدی T₄/T₃.
سمیت مزمن: مطالعات اپیدمیولوژیک ارتباط PFAS با افزایش کلسترول خون، افزایش خطر سرطان کلیه و بیضه، افت ایمنی واکسیناسیون در کودکان، کاهش باروری و وزن تولد پایین را نشان میدهند.
استانداردها و راهنماییها
WHO: پیشنهادی برای مجموع PFOA+PFOS ≤ 0.1 µg/L
EPA آمریکا (Lifetime Health Advisory): PFOS و PFOA هرکدام 0.004 µg/L (4 ng/L)
اتحادیه اروپا: 0.1 µg/L برای مجموع 20 PFAS منتخب در آب آشامیدنی
۲. شیوههای تصفیه و حذف PFAS
جذب سطحی با کربن فعال گرانول (GAC)
حذف مؤثر PFOS (زنجیره طولانی) تا > 90 ٪؛ برای PFOA (زنجیره کوتاه) کارایی کمتر است.
نیاز به تعویض دورهای ستون و مدیریت پساب ثانویه.
رزینهای تبادل یونی آنیونی قوی (SAX/IEX)
حذف > 95 ٪ گونههای زنجیره بلند و کوتاه؛ امکان بازیابی و احیای رزین.
اسمز معکوس (RO) و نانوفیلتراسیون (NF)
حذف بالای > ۹۰–۹۸ ٪ برای اکثر PFAS؛ تولید آب پساب شور با تمرکز بالا.
الکتروشیمیایی (Electrochemical Oxidation)
در محلول آبی یا بر روی الکترود ویژه (مثلاً بوروئیدی) PFAS را به CO₂ و فلوئوراید میشکند؛ فناوری در حال توسعه با مصرف انرژی نسبتاً بالا.
پیرولیز و سوزاندن با دمای بالا
برای لجن و رسوبات حاوی PFAS؛ دماهای > 1,000 °C برای شکست پیوند C–F مورد نیاز است.
Advanced Oxidation Processes (AOPs)
بهتنهایی معمولاً کافی نیستند، اما در ترکیب با فرایندهای دیگر (مثلاً پلیفلوئوراید تجمیعی) میتوان راندمان را افزایش داد.
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
LC–MS/MS (EPA Method 537.1 / 533.0)
جداسازی و کمیسازی PFOA, PFOS و دهها PFAS دیگر در سطح ng/L.
HRMS (High‑Resolution MS)
کشف PFAS ناشناخته و اصطلاحاً “Unknown Peak Screening”.
TOP Assay (Total Oxidizable Precursor Assay)
اکسیداسیون پیشتصفیه PFAS پیشماده (Precursors) به PFAAs قابلاندازهگیری → برآورد بار کلی «قابلیت آزادسازی».
Combustion Ion Chromatography (CIC)
اندازهگیری مجموع فلوئوراید – تعیین «Total Organic Fluorine» (TOF) و «Extractable Organofluorine» (EOF)
ELISA Kits و Bioassays
کیتهای ایمونولوژیک برای PFOA/PFOS: غربالگری سریع (حد تشخیص ~ 1–10 ng/L)، نیاز به تأیید LC–MS/MS.
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو و طعم:
PFAS در سطوح محیطی بیبو و بیطعم هستند و هیچ نشانه حسی مستقیم ندارند.
رنگ و کدورت:
آب آلوده به PFAS شفاف و بیرنگ باقی میماند؛ هیچ تغییر ظاهری ایجاد نمیکند.
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست میدانی (Test Strips / Pocket Sensors)
پوشش رزین SAX یا حسگر اپتیکی با انتخابپذیری محدود؛ تغییر رنگ در مقابل PFOS/PFOA ≥ 0.1 µg/L.
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
استفاده از آنتیبادیها یا MIP برای تشخیص رنگسنجی PFAS در پلاسما یا آب.
Passive Samplers (POCIS / SPMD)
جذب پیوسته PFAS از جریان آب برای دورههای 14–28 روزه → نمونهبرداری با غلظتسازی بالا.
آنالیز فلوئوراید آزاد (Ion‑Selective Electrode)
پس از اکسیداسیون پیشتصفیه (AOP یا خورشیدی) برای تخمین TOF; نتیجه نیمهکمی.
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود PFAS
منابع آلودگی
پایگاههای هوایی و کاربری AFFF (کفهای آتشنشانی)، کارخانههای تورتوژنی و رنگسازی، محلهای دفن ضایعات الکترونیکی و صنایع تفلونکاری.
اثر بر اکوسیستم آبی
تجمع PFAS در بافت ماهیها (ماهی قزلآلا، سالمون) و آبزیان بالادستی; قابلیت زیستفراگیری در زنجیره غذایی.
سمیت حاد برای Daphnia magna (LC₅₀ ~ 10–100 µg/L بسته به PFAS) و کاهش بقای لارو ماهیان.
شاخصهای شیمیایی و بیوشیمیایی
نسبت PFOS/PFOA بالا در آبهای اطراف پایگاههای آتشنشانی.
افزایش آنزیمهای کبدی (ALT/AST) و تغییرات در بیان ژنهای حامل PPARα در ماهیها و جوندگان.
جمعبندی مهندسی:
نظر به پایداری و زیستتجمع PFAS، پایش دورهای آب آشامیدنی با ترکیبی از «LC–MS/MS + TOP Assay + CIC» و استفاده از سامانههای چندمرحلهای «رزین IEX + GAC + RO + الکتروشیمی» برای حذف مؤثر این ترکیبات ضروری است. در شرایط میدانی میتوان از test strips و passive samplers برای غربالگری اولیه بهره برد و نمونههای مشکوک را جهت تأیید دقیق به آزمایشگاههای مرجع ارسال نمود.
نکات و خطرات گلیفوزات (Glyphosate) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات گلیفوزات (Glyphosate) در آب آشامیدنی
ویژگیهای شیمیایی
گلیفوزات (N‑(فوسفونومتیل)گلیسین) یک علفکش وسیعالطیف است که بهصورت نمکهای ایزوپروپامینیوم یا آمونیومی تجاری عرضه میشود.
نسبتاً قطبی و محلول در آب (حدود ۱–۱۲ g/L بسته به pH)، با پایداری شیمیایی متوسط در محیطهای خنثی.
منشأ ورود به آب
شستشوی مزارع پس از سمپاشی، رواناب خاکهای کشاورزی، نشت از مخازن ذخیره و ایستگاههای پمپاژ سموم
خطرات بهداشتی
حاد: در آب با غلظتهای زیر 1 mg/L معمولاً سمیت حاد قابلملاحظه ندارد.
مزمن: برخی مطالعات اپیدمیولوژیک ارتباط احتمالی با اختلالات کلیوی–کبدی، اختلالات هورمونی و سرطانهای خاص (گروه 2B IARC) را بررسی کردهاند؛ اما شواهد قطعی هنوز مورد بحث است.
تأثیرات بومشناختی: سمیت بالا برای بیمهرگان آبزی (Daphnia spp.) و جلبکهای فتوسنتزکننده در غلظتهای چند میلیگرمبرلیتر.
استانداردها و حد مجاز
WHO: ۰.۷ mg/L (Guideline)
EPA آمریکا: ۰.7 mg/L (MCLG) و ۷ mg/L (MCL)
اتحادیه اروپا: ۰.1 µg/L برای مجموع گلیفوزات و متابولیت آمید آمینومتیلفسفونیک (AMPA)
۲. شیوههای تصفیه و حذف گلیفوزات
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف ۵۰–۷۰ ٪ بسته به زمان تماس و دانهبندی
بیوچار اصلاحشده: با گروههای عاملی آهنی یا آمینی برای جذب انتخابی گلیفوزات
فرآیندهای غشایی (Membrane Processes)
اسمز معکوس (RO): حذف > ۸۰ ٪
نانوفیلتراسیون (NF): حذف ۵۰–۶۵ ٪ بسته به ممبران
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
O₃/H₂O₂ یا UV/H₂O₂: تجزیه رادیکالی پیآمدهای فسفونیک و شکستن پیوند C–N
فنتون (Fe²⁺/H₂O₂): راندمان تخریب ۶۰–۸۰ ٪ در pH اسیدی
کاتالیز بیولوژیک (Biodegradation)
باکتریهای تخصصی (مثل Pseudomonas sp.، Agrobacterium sp.) که قادر به هضم پیشرط فسفونیک و تولید AMPA و CO₂ هستند
راکتور بیوفیلتر با تأمین اکسیژن و مواد مغذی ثانویه
رسوبدهی شیمیایی (Co‑precipitation)
افزودن آلومینیم سولفات یا آهن کلرید → جذب همراه با فلوکهای هیدروکسیدی
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
LC–MS/MS
روش استاندارد برای تفکیک گلیفوزات و متابولیت AMPA؛ حد تشخیص ~ 0.01–0.05 µg/L
ELISA Kits
کیتهای ایمونوسانتیفیکسی: غربالگری سریع با حد تشخیص ~ 0.1 µg/L
مناسب نمونههای میدانی؛ تأیید با LC–MS/MS الزامی است
Ion Chromatography (IC) Coupled with MS
جداسازی آنیونی فسفونات و آمینومتیلفسفونیک
Colorimetric Methods
واکنش گلیفوزات با نیترات نقره یا معرفهای فسفونات → تشکیل کمپلکس فلزی قابلاندازهگیری در λ≈660 nm؛ حد تشخیص ~ 0.5 mg/L
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو و طعم:
گلیفوزات در غلظتهای محیطی بیبو و بیطعم است؛ هیچ نشانه حسی ندارد.
رنگ و کدورت:
آب حاوی گلیفوزات شفاف و بیرنگ باقی میماند.
آزمون سادهسازیشده (Field Test Kit)
افزودن معرف رنگسنج فسفونات (مثل نیترات نقره) و مشاهده تغییر رنگ زرد تا نارنجی (نیمهکمی)
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست (Test Strips)
آغشته به آنتیبادی گلیفوزات: تغییر رنگ متناسب با غلظت در محدوده ppb
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
مناطق واکنش ELISA یا رنگسنجی فسفونات با خوانش موبایلی
سنسورهای الکتروشیمیایی
الکترودهای پوششدار با MIP برای گلیفوزات: پاسخ پتانسیلی یا جریان
Passive Samplers (POCIS)
جذب تدریجی گلیفوزات و AMPA روی رزین آنیونی در دوره ۷–۱۴ روزه؛ مناسب پایش بلندمدت
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود گلیفوزات
منابع آلاینده
نزدیک مزارع ذرت، پنبه، کلزا و دیگر سطوح وسیع سمپاشیشده
جریانهای آب ناشی از بارندگی پس از کاربرد سموم
اثر بر اکوسیستم آبی
سمیت برای بیمهرگان (Daphnia magna) با LC₅₀ ≈ 10–40 mg/L
تجمع AMPA در بافت گیاهان آبزی و کاهش تنوع جلبکی
شاخصهای بیوشیمیایی
افزایش بیان ژنهای مرتبط با سمزدایی (پیرفت فسفوریلازها) در میگوها و ماهیان کوچک
تغییر در فعالیت آنزیمهای فسفاتاز در بافتهای کبدی
جمعبندی مهندسی:
گلیفوزات بهدلیل محلولیت و پایداری متوسط در آب، نیازمند پایش دقیق با روشهای LC–MS/MS یا ELISA و استفاده از سامانههای ترکیبی «ADSORPTION (GAC/Biochar) + AOP + BIODEGRADATION + RO/NF» برای حذف مؤثر آن و متابولیت AMPA است. در میدانی، µPADها و نوارهای تست میتوانند برای غربالگری اولیه بهکار روند و نمونههای مشکوک را برای تأیید قطعی به آزمایشگاه ارسال نمود.
خطرات پاراکوات (Paraquat) در آب آشامیدنی
۱. مشخصات و خطرات پاراکوات (Paraquat) در آب آشامیدنی
فرمول و شیمی پایه
Paraquat یا ۱,۱′‑دیمتیل‑۴,۴′‑بایپیریدیدیوم دیکلرید (C₁₂H₁₄N₂²⁺·2Cl⁻) یک گیاهکش قوی از خانواده پیریدینیوم است.
محلولیت بالا در آب (≈ 600 g/L)، پایداری شیمیایی در محیطهای خنثی تا کمی اسیدی.
سمیت و تأثیرات بهداشتی
تأثیر سیستمیک: بسیار سمی از راه بلع؛ سبب آزادسازی رادیکالهای آزاد و اکسیدатив استرس، آسیب شدید ریوی (فیبروز)، کلیوی و کبدی.
حاد: تهوع، استفراغ، اسهال، درد شکمی، تنگی نفس شدید در ۲–۴ روز اول پس از بلع.
مزمن: مواجهه طولانیمدت با مقادیر کم میتواند منجر به آسیب کلیوی مزمن و تغییرات زیستی اکسیداتیو شود.
استانداردها و حد مجاز
WHO برای پاراکوات در آب آشامیدنی حدود 0.1 µg/L را در نظر گرفته (Provisional guideline)؛ در بسیاری کشورها آب آشامیدنی باید عاری از Paraquat باشد.
۲. شیوههای تصفیه و حذف پاراکوات
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف 60–90 ٪ بسته به زمان تماس و دما.
بیوچار اصلاحشده: با گروههای عاملی کربوکسیلیک یا آمینی برای بهبود جذب اجسام قطبی چون پاراکوات.
اسمز معکوس (RO) و نانوفیلتراسیون (NF)
RO: حذف > ۹۵ ٪؛ نیاز به پیشتصفیه جهت حذف جامدات معلق.
NF: حذف حدود ۷۰–۸۰ ٪؛ بسته به ممبران.
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
O₃/H₂O₂ یا UV/H₂O₂: تولید رادیکال •OH برای تجزیه سریع paraquat به ترکیبات سادهتر.
فنتون (Fe²⁺/H₂O₂): راندمان تخریب بالای ۸۰ ٪ در pH≈3–5.
تخریب بیولوژیک (Bioremediation)
سویههای باکتریایی (مثلاً Pseudomonas putida) و قارچهای سفیدپژوه با توانایی کاهش الکتروشیمیایی paraquat.
راکتورهای بیوفیلتر با تهویه و تأمین منبع کربن ثانویه.
الکتروشیمی (Electrochemical Degradation)
الکترودهای گرافیتی/پلاتین در راکتور بدون جریان یا جریاندار برای احیای و اکسید کردن Paraquat.
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی پاراکوات
LC–MS/MS
جداسازی مستقیم در فاز مایع، تفکیک ایزومرها، حد تشخیص تا 0.01 µg/L.
HPLC–UV/Photodiode Array
استخراج جامد–مایع (SPE)، تشخیص در λ≈257 nm، حد تشخیص ~ 0.05 µg/L.
GC–MS پس از مشتقسازی
مشتقسازی با سیلانها، شناسایی جرمی؛ پیچیدگی بالاتر اما حساسیت خوب.
ELISA Kits
کیتهای ایمنیسنجی سریع برای پیشغربالگری، حد تشخیص ~ 0.1 µg/L.
Electrochemical Sensors
الکترودهای پوششدار با MIP (Molecularly Imprinted Polymer)، پاسخ جریان/پتانسیل متناسب با غلظت.
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو و طعم:
Paraquat عموماً در غلظتهای محیطی بیبو و بیطعم است.
در ppm بالا ممکن است طعم تلخ یا تند حس شود، اما غیرقابلاتکا.
رنگ و ظاهر:
آب آلوده به paraquat شفاف و بیرنگ باقی میماند؛ هیچ تغییر ظاهری نمیتوان مشاهده کرد.
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته تشخیص
آزمون رنگسنج با سدیم دیتیونیت (Sodium Dithionite)
افزودن Na₂S₂O₄ به نمونه: کاهش Paraquat به رادیکال قرمز/آبی رنگ (Paraquat radical cation)؛ تغییر رنگ نیمهکمی.
نوارهای تست میدانی (Test Strips)
آغشته به MIP یا آنتیبادی Paraquat: تغییر رنگ با خوانش دستی یا موبایلی.
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
کانالهای کاغذی با مناطق واکنش Na₂S₂O₄ + Paraquat → تشخیص رنگ با دوربین موبایل.
Passive Samplers (POCIS)
جذب تدریجی Paraquat روی رزین درون کاست کاغذی در مدت ۷–۱۴ روز → نمونهبرداری بلندمدت.
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود پاراکوات
منابع آلاینده
حوالی مزارع ذرت و سویا، ایستگاههای پرکردن سموم کشاورزی، جریانهای آب ناشی از بارندگی پس از سمپاشی.
اثر بر اکوسیستم آبی
سمیت حاد برای بیمهرگان (Daphnia magna) با LC₅₀ ≈ 0.8–2 mg/L
اختلال در تنفس و جابهجایی ماهیان در استخرهای آلوده
شاخصهای بیولوژیکی
کاهش فعالیت آنزیمهای آنتیاکسیدانی (SOD, CAT) در بافت ماهیها
تغییر توزیع گونهای و کاهش تنوع بیمهرگان آبزی
جمعبندی مهندسی:
پاراکوات بهدلیل سمیت بالا و بیرنگ/بیبو بودن، ایمنسازی آب آشامیدنی مستلزم «پایش دورهای با LC–MS/MS یا HPLC–UV + روشهای میدانی (آزمون Na₂S₂O₄، test strips)» و استفاده از سامانههای چندمرحلهای «Adsorption (GAC/Biochar) + AOP + Bioremediation + RO/NF» است.در میدانی میتوان از نوارهای تست و µPADها برای غربالگری اولیه بهره برد و نمونههای مشکوک را برای تأیید دقیق به آزمایشگاههای تخصصی ارسال نمود.